苏秦又前往西南游说楚威王道：“楚国是天下的强国，土地方圆六千多里，带甲勇士上百万，战车上千辆，战马上万匹，粮食储备够全国吃十年，这些都是楚国称霸的资本。秦国最害怕的非楚国莫属，楚国强大秦国就会削弱，秦国强大楚国就会削弱，这两个国家是势不两立的。因此为大王您考虑，不如接受合纵之计，让秦国孤立。如果楚国接受合纵，各诸侯国都会割地向楚国称臣，如果不合纵，楚国就要割地向秦国称臣。这两种选择的差别可谓是巨大的，大王您怎么打算呢？”楚王也接受了合纵的建议。
于是苏秦成为主持合纵的纵约长，同时成为六国的国相，当他向北回到赵国汇报合纵之事时，跟随他的车马随从之多，可以与君王相比。
周显王三十七年己丑（公元前332年）
秦惠王派犀首逼迫齐国与魏国，让这两国与秦国一同攻打赵国，从而破坏合纵之计。赵肃侯斥责苏秦，苏秦害怕，主动请求出使燕国，承诺一定报复齐国。苏秦一离开赵国合纵盟约便瓦解了。赵国人挖开河道用水去灌齐国和魏国的军队，这两国的军队才从赵国撤离。